2023-06-27
1.1 脫磷反應(yīng)
1.1.1 磷元素在不銹鋼中的作用
磷是非碳化物形成元素,它在鋼中的存在形式主要是溶于鐵素體。在諸多置換固溶體形成元素中,磷的固溶強(qiáng)化能力最大,其固溶強(qiáng)化效應(yīng)是硅的7倍,是錳的10倍。在低碳鋼中,每增加0.01%的磷,其屈服強(qiáng)度可提高4.1~5.5MPa。對于耐腐蝕鋼,磷元素還可提高鋼材在大氣中的耐腐蝕性。
同時,作為鋼中有害元素之一,磷會降低鋼材的朔性和韌性以及可焊性,即在鋼條焊接時,使焊縫出現(xiàn)“冷脆現(xiàn)象”,降低鋼的沖擊韌性。為保證鋼材質(zhì)量,一般要求不銹鋼中磷含量控制在0.035%以下. 在電爐煉鋼生產(chǎn)中,除了某些有特殊性能要求的鋼種外,磷作為有害元素被去除。
1.1.2 脫磷的熱力學(xué)條件
通常認(rèn)為,磷在鋼中是以[Fe3P]或[Fe2P]形式存在煉鋼過程的脫磷反應(yīng)在金屬液與熔渣界面進(jìn)行。在煉鋼條件下,脫磷效果可用熔渣與金屬液中磷濃度的比值來表示,該比值稱為磷的分配系數(shù)。分配系數(shù)越大說明熔渣脫磷能力越強(qiáng),脫磷越徹底。
脫磷主要有兩種理論,一種是分子理論,另一種是離子理論。脫磷的有利條件為:(1)低溫;(2)高堿度;(3)高氧化鐵;(4)渣量大的爐渣。
1.1.3 脫磷的動力學(xué)條件
P在鋼水中氧化反應(yīng)的活化能為33.5kJ/mol,在煉鋼溫度下,界面脫磷反應(yīng)速度較快:因煉鋼配料多采用低磷廢鋼,因此[P]向渣-鋼界面擴(kuò)散傳質(zhì)成為脫磷過程的主要限制性環(huán)節(jié)。
氧化期脫磷操作關(guān)鍵是強(qiáng)化傳質(zhì)過程,從而提高脫磷速度。為此,在實(shí)際操作中,氧化期要保證一定的脫碳量和合適的脫碳速度,通過碳氧反應(yīng)加強(qiáng)鋼液攪拌,增大渣-鋼接觸面積,加快傳質(zhì)速度,促進(jìn)脫磷反應(yīng)順利進(jìn)行。
1.1.4 影響脫磷反應(yīng)的因素
主要影響因素為:
(1)氧化性;
(2)爐渣堿度;
(3)溫度;
1.1.5 返磷現(xiàn)象及其預(yù)防
氧化前期脫磷是在略高于熔點(diǎn)的溫度下進(jìn)行的,在該溫度下,渣鋼間的脫磷反應(yīng)處于平衡狀態(tài)。而氧化后期濕度升高,鋼中的磷含量反面會增加,即為返磷現(xiàn)象。返磷現(xiàn)象從氧化后期直到還原期結(jié)束都會出現(xiàn),產(chǎn)生返磷現(xiàn)象的主要原因有:
(1)或者礦石和石灰的Feo和Cao含量低,渣的堿度不能滿足脫磷的要求,因此無法達(dá)到預(yù)期的脫磷效果;
(2)原始含量高,操作不嚴(yán)格,未達(dá)到脫磷條件;
(3)不徹底在渣線、爐和爐頂?shù)难趸跔t溫升高后,回淌到鋼液內(nèi),氧化渣內(nèi)的P205重新返回鋼液中;
(4)生鐵或鐵合金的加人可能會帶入一部分磷。
為了避免或減少返磷現(xiàn)象的出現(xiàn),在生產(chǎn)中可以采用以下措施:
(1)流渣或扒出部分高磷爐渣;
(2)防止高溫鋼液出鋼;
(3)無渣出鋼,避免下渣;
(4)提高脫氧前或出鋼后的爐渣堿度。